Создан заказ №4049205
23 мая 2019
Использование полимеризации с передачей цепи по механизму присоединения – фрагментации для синтеза полимеров
Как заказчик описал требования к работе:
Содержание стандартное: Введение, актуальность проблемы, механизм и т.д.
Фрагмент выполненной работы:
Введение
Управление физико-химическими и физико-механическими свойствами полимеров путем контроля процессов образования макромолекул, включая “программирование” их молекулярной архитектуры и ММР, является одной из насущных задач современной науки о полимерах. Первые достижения в данном направлении были связаны с открытием “живой” анионной полимеризации в середине 1950-х гг., что позволило впервые получить градиентные и блок-сополимеры. (работа была выполнена специалистами Автор 24) Этот успех способствовал в разработке подходов к осуществлению методов “живой” катионной полимеризации. Подробно вопросы истории развития и современного состояния дел в области “живой” ионной полимеризации можно найти в литературе, например, в обзоре А.В. Якиманского.
Поскольку радикальная полимеризация более толерантна к функциональным группам мономеров и условиям ее осуществления, сразу же возник интерес к возможности реализации “живой” радикальной полимеризации. В середине 1970-х годов в работах А.М. Каплана, В.И. Гольданского, В.Б. Голубева и других впервые была описана низкотемпературная (до 77 K) “живая” радиационная твердофазная постполимеризация.
В дальнейшем для ограничения подвижности макрорадикалов и подавления реакции их бимолекулярного обрыва в полимеризационные системы вводили комплексообразователи (ZnCl2, H3PO4 и т.д.). Однако широкое распространение данный подход не получил, так как его практическая реализация сопряжена с заметными экспериментальными трудностями, и преимуществ перед “живой” анионной полимеризацией он не имеет.
“Ренессанс” радикальной полимеризации связан с развитием другой идеологии: вместо попыток устранить квадратичный обрыв радикалов роста было предложено заменить эту реакцию другими, в которых макрорадикалы обратимо взаимодействуют со специально введенными добавками (агентами обрыва или передачи цепи).
Масштабные исследования подобных процессов начались в начале 1980-х годов и продолжаются до сих пор. Основная идея такой радикальной полимеризации, называемой в литературе “псевдоживой”, “квазиживой”, “живой” и контролируемой, заключается в том, что радикалы роста при взаимодействии с добавками агента обратимого обрыва или передачи цепи на время переходят в неактивное (“спящее”) состояние, а затем вновь рост макромолекулы происходит ступенчато посредством чередования периодов “сна” и “жизни”.
При достаточно большом числе повторений таких периодов радикальная полимеризация по своим закономерностям приближается к “живой” анионной полимеризации, но сама “живой” не является. В действительности полностью подавить процессы необратимого обрыва макрорадикалов невозможно, а активный центр на макромолекуле не существует постоянно вплоть до исчерпания мономера.
Согласно последним рекомендациям ИЮПАК, подобные радикальные процессы, в которых происходит постоянное “оживление” радикалов роста в ходе полимеризации, предложено также называть радикальной полимеризацией с обратимой деактивацией цепи. Однако в научной литературе их до сих предпочитают называть контролируемой или псевдоживой радикальной полимеризацией.
Существуют разные варианты классификации данных процессов, но наиболее удобный из них основан на способе активации макромолекулы. Различают процессы обратимого ингибирования (инифертерная полимеризация, полимеризация под действием стабильных радикалов и спиновых ловушек), обратимого переноса атома (atom transfer radical polymerization, ATRP), вырожденной передачи цепи (вырожденная передача цепи с участием алкилгалогенидов или соединений мышьяка, теллура и т.д., обратимая передача цепи по механизму присоединения–фрагментации, reversible addition–fragmentation chain transfer, RAFT) и обратимого спинового захвата. Каждый из этих методов имеет свои достоинства и недостатки, которые подробно проанализированы в литературе.
О первых успехах в контролируемом синтезе полимеров посредством полимеризации с обратимой передачи цепи по механизму присоединения–фрагментации (в дальнейшем ОПЦ-полимеризация) в присутствии серосодержащих соединений с дитиокарбонильной группой (‒C(=S)–S–), в 1998 г. сообщила группа австралийских ученых научного центра CSIRO. Несколько позже в публикации французских исследователей было описано применение ксантатов для макромолекулярного дизайна (macromolecular design via the interchange of xanthates, MADIX); в этом случае также реализовывался ОПЦ-механизм. Однако история открытия ОПЦ-процесса началась еще раньше (в 1988 г.) с разработки нового эффективного агента передачи цепи – α-бензилоксистирола. Данное соединение при введении его в полимеризацию ММА или стирола понижает молекулярную массу полимеров более чем на порядок, а образующиеся макромолекулы содержат концевые бензильную и бензоилметиленовую группы. Именно тогда был впервые предложен механизм обратимой передачи цепи, протекающий через стадии присоединения и фрагментацииПосмотреть предложения по расчету стоимости
Заказчик
заплатил
заплатил
200 ₽
Заказчик не использовал рассрочку
Гарантия сервиса
Автор24
Автор24
20 дней
Заказчик воспользовался гарантией для внесения правок на основе комментариев преподавателя
24 мая 2019
Заказ завершен, заказчик получил финальный файл с работой
5
Использование полимеризации с передачей цепи по механизму присоединения – фрагментации для синтеза полимеров.docx
2020-05-15 19:26
Последний отзыв студента о бирже Автор24
Общая оценка
4.3
Положительно
Качественная работа! Прекрасное общение!
Все в срок!
Однозначно советую к сотрудничеству!!!
Хочешь такую же работу?
300 ₽
